Бромпроизводные и йодпроизводные алкилирующие соединения. Метиловые эфиры минеральных кислот
Бромпроизводные углеводородов жирного ряда — наркотики, оказывающие значительно более выраженное токсическое действие на организм по сравнению с хлорпроизводными. Поражают нервную систему, почки, печень и другие внутренние органы. С увеличением количества атомов брома общетоксическое действие, как правило, увеличивается.
Бромистый метил СН3Br — газ, растворяющийся в спирте. Метилирующий агент применяется в химической промышленности, хладагент — в огнетушителях. У белых мышей острое отравление возникает при концентрации 6 мг/л и экспозиции 30 мин (LCt5o = 180 мг-мин/л; для сравнения LCt50 хлористого метила = 480 мг-мин/л). Вдыхание 5,2 мг/л в течение 45 мин вызывает гибель через 10 ч (LCt50 = 230 мг-мин/л). На белых крысах при экспозиции 2 ч и LC50 = 2,25 мг/л LCt50 = 270 мг-мин/л (для сравнения LCt50 хлористого метила = 750—800 мг-мин/л).
Характерно медленное развитие симптомов интоксикации и гибели. Даже при тяжелых отравлениях людей симптомы интоксикации возникают после скрытого периода. Так, после взрыва цилиндра с бромистым метилом симптомы интоксикации возникли у пострадавших через 6—8 ч, а у некоторых — через 2—3 сут. Считается, что концентрации, вызывающие смертельные поражения людей при острых интоксикациях, равны 30—35 мг/л.
Местное действие паров бромистого метила вызывает поражения кожи, гиперемию, ожоги с образованием пузырей (по типу ипритных поражений). При воздействии относительно низких концентраций наблюдаются дерматиты с образованием мелких пузырей, которые проходят через несколько дней; отмечаются раздражение слизистых оболочек глаз и ВДП. ПДК — 0,001 мг/л.
Йодпроизводные углеводородов жирного ряда. Токсические свойства в общем подобны свойствам аналогичных бромпроизводных. Наркотическое действие менее выражено, более выражено общерезорбтивное токсическое действие на печень, почки и нервную систему. Особенно опасен йодистый метил.
Йодистый метил СН3I — высоколетучая жидкость. Применяется в промышленности как метилирующий агент. Белые мыши погибают при экспозиции 1 ч и концентрации 5 мг/л (LCt5o = 300 мг-мин/л). При концентрации 25 мг/л и экспозиции 10 мин наблюдается раздражение слизистых оболочек, гибель наступает в течение первых суток. При попадании на кожу отмечаются поражения, подобные при действии иприта.
Из рассмотренного материала следует, что для галоидных алкилов характерно общерезорбтивное действие с поражением нервной системы (наркотическое действие), печени, почек и других внутренних органов. Некоторые галоидные алкилы (хлористый метил, хлористый аллил, бромисты метил) обладают выраженным местным действием, по типу действия ипритов.
Помимо галоидных алкилов, выраженными алкилирующими свойствами обладают некоторые метиловые эфиры кислот серы, фосфора и других кислот, которые активно используются в качестве алкилирующих агентов. Типичным в этом отношении является диметиловый эфир серной кислоты — дииметилсульфат. Это маслянистая жидкость, tmn = 188 °С, Смак = 3,8 мг/л, плохо растворяется в воде, хорошо — в спирте, эфире, бензоле. Применяется в химической промышленности в качестве алкилирующего агента.
Пары диметилсульфата обладают раздражающим и прижигающим действием на слизистые оболочки глаз и дыхательных путей. При действии на кожу жидкого диметилсульфата наблюдаются гиперемия, пузыри, некротические изменения, которые заживают очень медленно (подобно иприту). При резорбтивном действии наблюдаются явления отека легких. В опытах на кошках при 10-минутной экспозиции концентрации 0,7—0,9 мг/л вызывают смерть через несколько дней. В опытах на обезьянах концентрация 0 066 мг/л при действии в течение 20 мин вызывала тяжелые интоксикации. При концентрации, равной 0,132 мг/л, и экспозиции 40 мин (LQ — 5,3 мгмин/л) гибель обезьян наступила через 3 сут.
Описаны случаи интоксикации людей. При поражениях легкой степени скрытый период длится до 15 ч, средней степени - до 5 ч, тяжелых поражениях — до 2—3 ч. Основные симптомы: раздражение слизистых оболочек глаз и дыхательных путей. При тяжелых поражениях —отек легких. Таким образом, диметилсульфат является высокотоксичным веществом алкилирующего действия с проявлением эффектов местного, рефлекторного и обще-резорбтивного действия. ПДК — 5 мг/м3 (США) и 1 мг/м3 (РФ).
Рассмотренные выше свойства галоидных алкилов и диметилсульфата являются иллюстрацией токсических свойств алкилирующих соединений, используемых в промышленности и народном хозяйстве.
